Nuevos complejos de níquel (II) y cobre (II) conteniendo el ligando (3,5-dimetil)pirazoliboratomagnetismo, luminiscencia y redes supramoleculares

Resumen

Los objetivos de este trabajo son el desarrollo de la química biomimética de níquel y cobre, así como el estudio de propiedades magnéticas y ópticas. Con este propósito, seleccionamos el ligando escorpionato, hidrotris(3,5-dimetilpirazolil)borato (Tp*), ampliamente estudiado por Trofimenko, y el hidroxocomplejo [(Tp*)M(µ-OH)]2, M=Ni(II), Cu(II), como compuesto de partida para reaccionar con diferentes ligandos. De este modo, preparamos modelos de centros activos de metaloenzimas, como la fosfotriesterasa, y receptores selectivos para aniones que intervienen en procesos vitales, obteniéndose redes metalorgánicas supramoleculares soportadas por enlaces de coordinación y puentes de hidrógeno. Además, seleccionamos ligandos simétricos de tipo oxamidato para el estudio del magnetismo molecular. Finalmente, investigamos la reactividad de [(Tp*)M(µ-OH)]2 frente a derivados de la 8-hidroxiquinoleina y benzazoles para la obtención de complejos luminiscentes. Los nuevos complejos se caracterizaron por espectrometria de masas, análisis elemental, técnicas espectroscópicas (IR, UV-Vis) y, en algunos casos, por 1H-NMR, difracción de rayos, RPE, magnetismo y luminiscencia. The aim of the present research was to develop nickel and copper biomimetic chemistry and to study magnetic and optical properties of new complexes. For this purpose, we selected the scorpionate ligand, hydrotris(3,5-dimethylpyrazolil)borate (Tp*), which was extensively studied by Trofimenko, and the hydroxocomplex [(Tp*)M(µ-OH)]2, M=Ni(II), Cu(II), as starting material to react with different kinds of organic ligands. Therefore, we prepared models of active sites of metalloenzymes, as phosphotriesterase, and selective receptors for phosphate anions that play vital roles in a wide range of living processes, obtaining metal-organic networks supported by coordinative/valence and supramolecular H-bonds. Moreover, we also selected symmetrically oxamidate derivatives to expand molecular magnetism. Finally, we studied the reactivity of [(Tp*)M(µ-OH)]2 towards 8-hydroxyquinolines and benzazols to obtain luminescent complexes. The new complexes were characterised by mass spectrometry, elemental analyses and spectroscopic techniques (IR, UV–Vis). Furthermore, some of them were studied by 1H-NMR, X-ray diffraction, EPR, magnetism and luminescence.