Nuevas cicloadiciones y procesos tándem intramoleculares de ceteniminas y carbodiimidas

Abstract

En esta tesis se han estudiado una serie de reacciones de ciclación en compuestos que poseen en su estructura al menos una función cetenimina. Se ha estudiado la reactividad intramolecular de una serie de bis(ceteniminas) encontrándose que la disposición relativa de las agrupaciones cetenimina controla la evolución química de estas especies cuando se activan térmicamente. Así, en bis(ceteniminas) en las que dichas agrupaciones están soportadas mediante su átomo de nitrógeno a un fragmento orto-bencílico, éstas experimentan principalmente una ciclación [2 + 2] entre el enlace C=C de una agrupación cetenimina y el enlace N=C de la otra, para generar azeto[2,1-b]quinazolinas. Así mismo, se ha encontrado que en bis(ceteniminas) soportadas sobre fragmentos orto-xilénicos o 2,2'-(dimetilen)bifenilo las funciones cetenimina no reaccionan entre sí, sino que experimentan dos procesos de migración [1,3] bencílicos para rendir los correspondientes dinitrilos. En el caso de utilizar 2,2'-bifenilo como esqueleto que soporta las dos funciones cetenimina, el tratamiento térmico condujo a la obtención de la dihidrodibenzo[e,g]nafto[2,3-b][1,4]diazocina, mediante una etapa de cicloadición [4 + 2]. Se ha realizado el estudio de la reactividad de una serie de N-(2-azidometilfenil)ceteniminas que, mediante activación térmica, generan indolo[1,2-a]quinazolinas y dihidroindolo[2,1-b]quinazolinas. La quimioselectividad de estos procesos depende tanto de los sustituyentes sobre las azido-ceteniminas de partida como de la